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近年來,我國大氣污染格局發生了深刻變化,PM2.5與臭氧(O3)成為影響我國城市和區域空氣質量的主要空氣污染物,二者協同控制已成為我國空氣質量改善的焦點和打贏藍天保衛戰的關鍵。
5月15日,生態環境部舉行4月例行新聞發布會。生態環境部大氣環境司司長劉炳江、國家大氣污染防治攻關聯合中心副主任、中國工程院院士賀克斌出席發布會。會上對2019年藍天保衛戰取得的成績表示肯定的同時,也指出2020年作為打贏藍天保衛戰的收官之年,面對的幾個方面的挑戰:一、PM2.5濃度依然較高。二、臭氧污染逐漸顯現,臭氧濃度逐漸上升,成為僅次于PM2.5的影響優良天數的重要因素。三、結構調整難度較大。據了解,與2019年的工作重點和措施相比,今年的藍天保衛戰攻堅行動方案主要針對臭氧濃度逐漸上升的問題,增加了對于夏天揮發性有機物綜合治理攻堅行動的實施,相關文件正在征求意見,會盡快下發。
答案是否定的。2019年,據生態環境部發布的重點區域和 74 個城市空氣質量狀況顯示,夏季以臭氧為首要污染物的超標天數超過了PM2.5,位居第一。根據 2018 年 5 月 31 日發布的《2017中國生態環境狀況公報》顯示,2017年京津冀、長三角、珠三角等重點區域地級城市及直轄市、省會城市和計劃單列市的74個城市全年臭氧污染天數占全年污染天數的43.1%。如今,臭氧污染已經成為多個城市的首要污染物,許多民眾也都開始注意和重視這類問題。
酸雨、光化學煙霧和大氣能見度等對流層污染現象的重要組成部分是臭氧,臭氧化學活性較高,通常介入到大氣光化學反應中,將排放的交通廢氣、染料廢氣中含有NOx和揮發性有機物VOCs有機結合在一起,在太陽輻射后,經由一系列光化學反應生成二次污染物——— 臭氧。
研究表明,平流層的臭氧主要分為兩類,一類是天然源,指的是對流層臭氧的輸入;另一類是人為源,指的是由光化學反應產生的臭氧。臭氧的前體物主要包括一氧化碳、一氧化氮以及具有揮發性的有機物等,O3的人為源包括交通運輸、石油化工行業、燃煤電廠等,這些污染源排放的O3前體物經光化學反應產生O3。
NOx與O3關系:NOx主要來源于機動車尾氣、燃煤及石油化工等排放,作為參與O3形成過程中重要的介質之一,它的濃度變化將直接影響到臭氧污染水平。
CO與O3關系:根據光化學循環鏈式反應原理,大氣污染中的CO同時消耗NO,間接促進了O3的生成率。
VOCs與O3關系:VOCS是環境空氣中廣泛存在的一類化合物,它對區域性大氣O3污染、PM2.5污染具有重要貢獻。
談到臭氧濃度節節攀升的原因,劉炳江說,首先是臭氧前體物NOx和VOCs的排放量依舊居高不下。近年來,高架源(工廠煙囪等產生高空排放的污染源)的NOx治理有一定成效,但移動源和大量工業爐窯的NOx排放下降不顯著。VOCs防治也面臨排放源點多、分散,治理基礎薄弱的問題。
臭氧作為光化學煙霧以及強氧化劑的主要組成,大氣臭氧污染會極大地危害人類健康以及動植物的生長,會給社會發展帶來不可估量的損失,在20世紀50年代,在美國洛杉磯 由于光化學煙霧導致了很多人員的死亡。近些年來,在我國也出現了各種臭氧污染事件,有研究表明,大氣臭氧污染不僅會導致呼吸道疾病,同時還會引發心血管疾病,此外還會對農作物的生長造成損害。據不完全統計,由于臭氧污染造成的農作物損失在180億美元以上,而到2030年,預計會達到 350億美元。臭氧污染對全球糧食產量造成了嚴重損害,因此,加強臭氧污染防治具有重要的現實意義。
為了解沈陽市空氣細顆粒物的污染特征及主要來源,中國環境科學院等,于2015年2月、5月、8月和10月在沈陽市采集PM2.5樣品,對PM2.5質量濃度及其化學組分進行測定,結果顯示,沈陽市富集因子值最高的元素來自于燃煤、交通污染、工業排放等污染源,正交矩陣因子分析(PMF)結果表明:PM2.5結果中燃煤源、二次源、工業源、揚塵源和交通源的貢獻比分別為33.4%、27.2%、16.7%、11.5%、11.2%。燃煤煙塵等固定源對沈陽市PM2.5的貢獻較大。
2018年通過對北京秋季細顆粒研究發現,二次氣溶膠和煤炭燃燒、車輛、工業、生物質燃燒和粉塵是PM2.5的重要來源,分別占PM1的53.8%、8.0%、13.0%、13.2%和12.0%,PM2.5分別為47.5%、9.9%、12.4%、8.4%和21.8%,其中占比較高的為二次氣溶膠。
據了解,二次有機氣溶膠主要來自交通,燃煤,生物質燃燒及烹飪產生的排放物;二次無機氣溶膠主要來自燃煤排放的二氧化硫在大氣中的氧化和汽車尾氣與發電廠排放的氮氧化物;二者貢獻度相似。因此控制中國的PM2.5水平并減少顆粒物引起的環境、經濟和健康影響,不僅需要減緩一次氣溶膠的排放,同樣也需要減少二次氣溶膠前體物的排放,如減少二氧化硫,氮氧化物,尤其是揮發性有機化合物的排放。
研究表明,PM2.5與臭氧的生成存在著復雜的聯系,二者不僅具有共同的前體物,而且在大氣中通過多種途徑相互影響。PM2.5與臭氧的生成具有共同來源,NOx和VOCs是二者生成的共同前體物,通過氣體顆粒物轉化過程形成的SIN(二次無機氣溶膠)和SOA等與臭氧的形成存在相互依存的關系,氣溶膠進而影響光化學輻射通量,從而影響光化學反應過程及臭氧的生成。
由此可見,煤炭燃燒,燃煤煙塵是PM2.5和臭氧的最大貢獻源,控制燃煤就是間接緩解臭氧以及PM2.5對大氣的污染破壞。
如上圖所示,由于蘭炭的比表面積增大,在燃燒過程中蘭炭自脫硫反應更易發生,更有利于N與其他自身含有的氧化物發生反應,在一定程度上減少了SO2和NOx的排放。同時,由于蘭炭表面空隙率增大,燃燒后的灰渣可以吸附更多的SO2和NOx,加上蘭炭本身硫、氮含量很少,因此燃燒后有害物質的排放量明顯減少。由于蘭炭的含灰量很少,煙塵的排放量也明顯減少。據統計,每燃燒1t蘭炭,可以減少向大氣中排放CO2 1.106kg、SO2 6.1kg、NOx 5.1kg。
如下圖,以陜北民用燃煤爐為例,使用蘭炭燃燒過程中排放的PM2.5和總顆粒物濃度是煙煤的 1/33和 1/7,遠低于煙煤,略低于無煙煤。
如下圖,以陜北民用燃煤爐為例,蘭炭燃燒后排放的NOx、SO2比煙煤少約3.5倍,與無煙煤接近。
京津冀地區民用燃煤消費量約3600萬t/a,如果利用蘭炭代替,京津冀地區就少向大氣中排放約26萬噸SO2,18萬噸NOx。
王東升等對于京津冀地區民用潔凈煤燃燒及排放特性研究,得出結論:蘭炭燃燒排放煙氣中顆粒物濃度低于30mg/m3,煙氣成分SO2含量低于40mg/m3,NOx含量低于140mg/m3,林格曼黑度為0級,是農村居民燃煤的理想清潔燃料。
燃煤電站鍋爐直接燃燒煤炭,資源利用效率較低。蘭炭作為一種新型清潔環保燃料,是煤熱解三相產物中的固體產物,將其用作動力煤實現了煤炭的分級分質利用。同時蘭炭用于電站鍋爐符合國家政策對電站低污染排放的要求,規模化應用后可消化千萬噸蘭炭產能,實現發電企業和蘭炭企業互利共贏。 電站鍋爐燃用蘭炭具有減輕爐內結渣、大幅降低煙氣污染物生成量、對低熱值煤具有較好替代作用等優勢。將蘭炭按一定比例與動力煤摻混后使用作為動力燃料在電廠大規模發電,貧煤鍋爐可摻燒質量分數50%以上的蘭炭;無煙煤鍋爐可摻燒質量分數30%的蘭炭;煙煤鍋爐可摻燒質量分數30%~50%的蘭炭。 采用中低溫干餾工藝生產蘭炭,實現了由固體能源向固體、液體、氣體三種形式能源的高效轉化,對于資源利用來說,開辟了高效靈活利用資源的途徑。隨著先進工藝技術的不斷運用,特別是循環經濟理念的融人滲透,在過去單純以蘭炭生產為主的模式上,蘭炭產業逐步拓展下游產業鏈,對其他兩種產品煤焦油和焦爐煤氣進行了綜合利用,形成了煤焦油加氫、焦爐煤氣綜合利用、氨水提取高附加值產品等新的產業模式,既有效解決了污染問題,又做到物盡其用,極大地提高了煤炭資源的綜合利用效率和蘭炭產業自身的經濟效益。與燃燒、發電、液化制油、氣化制甲醇等多種原煤利用路徑相比,蘭炭產業熱利用效率最高,而且可以得到其他多種產品,可以說,蘭炭產業既是煤化工、也是油化工。 將干餾煤氣凈化處理進行能源綜合利用,是走企業發展集約化、效益型的一個重大舉措,是貫徹國務院《關于進一步開展資源綜合利用的意見》精神的具體措施,不但給企業帶來經濟效益,也解決工業蘭炭在生產過程中產生尾氣所造成的污染問題,完全符合國家的資源綜合利用節能、減排政策。與傳統的半焦廠荒煤氣“點天燈”排放相比,具有節約能源、減少溫室氣體排放、保護環境的優點。 煤氣凈化技術首先著眼于從蘭炭生產廢煤氣中除去99%以上的焦油和雜質,減少煤氣中焦油的含量,提高煤氣的純度;實現煤炭資源高效清潔利用,節約能源;收集的焦油可直接銷售,增加企業收入。其次是將尾氣脫硫進行再次利用,回收有用的硫資源,不但解決了工業蘭炭在生產過程中產生煤氣所造成的污染問題,且提高了項目的經濟吸引力,促進了蘭炭行業的清潔生產、實現循環利用;蘭炭生產的干餾煤氣經治理后各項指標可以達到《蘭炭行業清潔生產標準》( DB61/T 423—2008) 的要求,并可回用于能源氣。 以60萬噸/年蘭炭生產系統為例,一年可產蘭炭60萬噸,煤焦油6萬噸,干餾煤氣約6.0億m3。其中蘭炭、焦油進入市場銷售,干餾煤氣如沒有凈化處理直接高空排放,嚴重污染環境,每年僅此一項造成直接經濟損失1350萬元。將6.0億m3/年的干餾煤氣凈化處理后,用于發電或用作原料氣、燃料氣配套建設綜合利用工程,不僅可利用排放的“廢氣”減輕對環境的污染,是環境保護的重要組成部分,還可以增加企業收益、降低生產成本,安排閑置人員,是企業走環保產業及可持續發展之路的必然選擇。 蘭炭生產企業主要集中在陜西、內蒙古、山西、寧夏、青海等省份,國內蘭炭總產能已超1億噸,其中用于電石和鐵合金行業約3000萬噸;化肥造氣行業約1500萬噸,冶金行業約 3000萬噸。蘭炭產能巨大,其高效利用對國民經濟發展和環境保護具有促進作用。
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